Bandrowski-Base

Strukturformel
Allgemeines
Name	Bandrowski-Base
Andere Namen	2,5-Diamino-N,N'-di-(4-aminophenyl)-­2,5-cyclohexadien-1,4-diimin 3,6-bis[(4-Aminophenyl)imino]cyclo­hexa-1,4-dien-1,4-diamin
Summenformel	C18H18N6
Kurzbeschreibung	brauner Feststoff[1]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 20048-27-5 PubChem 159881 ChemSpider 28637980 Wikidata Q27123965
Eigenschaften
Molare Masse	318,4 g·mol−1
Aggregatzustand	fest[1]
Dichte	1,346 g·cm−3[1]
Schmelzpunkt	241–243 °C[1]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung keine Einstufung verfügbar[2]
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Die Bandrowski-Base ist eine chemische Verbindung aus der Gruppe der Chinonimine mit Aminosubstituenten in der 2- und 5-Position und 4-Aminophenylsubstituenten an den beiden Imin-Stickstoffatomen.

Die Bandrowski-Base war seit ihrer Entdeckung im Jahr 1889 durch Ernst von Bandrowski Gegenstand erheblicher Kontroversen. Ihre genaue Struktur und ihre Rolle beim Färben von Haaren und Pelzen durch Oxidation von p-Phenylendiamin sind bis ins 20. Jahrhundert heftig diskutiert worden.^[3][4][5]

Bandrowski-Base wird im Allgemeinen durch Oxidation von 1,4-Phenylendiamin mit Kaliumhexacyanidoferrat(III) oder Wasserstoffperoxid hergestellt, obwohl auch Nitrobenzol als Oxidationsmittel verwendet wurde. Es wurde auch als Produkt der enzymatischen Oxidation in-vitro von 1,4-Phenylendiamin durch Ceruloplasmin in menschlichem Serum beobachtet.^[1][6][7][8]

Bandrowski-Base ist ein brauner Feststoff. Er besitzt eine monokline Kristallstruktur mit der Raumgruppe P2₁/n (Raumgruppen-Nr. 14, Stellung 2)Vorlage:Raumgruppe/14.2. Der Winkel zwischen Mittel- und Endring beträgt 60,2° (5) und die beiden Endringe sind durch Symmetrie koplanar. Wasserstoffbrückenbindungen verbinden die Moleküle zu Ketten.^[1]

Bandrowski-Base wurde zur Färbung von Haaren und Pelzen und in Kosmetika verwendet. Es kann auch zur Herstellung von Benzobis(imidazolen) verwendet werden.^[3][9]

Die Bandrowski-Base wird mit allergischen Reaktionen in Verbindung gebracht, obwohl neuere Studien hauptsächlich eher Neben- oder Abbauprodukte dafür verantwortlich machen.^[10][11][12] Die Verbindung ist als mutagen identifiziert.^[13]

1. ↑ ^{a b c d e f} A. J. Blake, P. Hubberstey, D. J. Quinlan: Bandrowski's Base. In: Acta Crystallographica Section C: Crystal Structure Communications. Band 52, Nr. 7, 1996, S. 1774–1776, doi:10.1107/S0108270196003125. 
2. ↑ Dieser Stoff wurde in Bezug auf seine Gefährlichkeit entweder noch nicht eingestuft oder eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.
3. ↑ ^{a b} MOSES ALTMAN und MARTIN M. RIEGER: The Function of Bandrowski' Base in Hair Dyein. In: J. Soc. Cosmetic Chemists, Volume 19 No. 3. 1968, S. 141–148, abgerufen am 30. Juli 2025 (englisch). 
4. ↑ Ernst v. Bandrowski: Über die Oxydation des Paraphenylendiamins und des Paraamidophenols. In: Monatshefte für Chemie und verwandte Teile anderer Wissenschaften. Band 10, Nr. 1, 1889, S. 123–128, doi:10.1007/BF01516423. 
5. ↑ The Chemistry of Synthetic Dyes V5. Academic Press, ISBN 0-323-14295-8, S. 489 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). 
6. ↑ John F. Corbett: Benzoquinone imines. Part IV. Mechanism and kinetics of the formation of Bandrowski's base. In: Journal of the Chemical Society B: Physical Organic. Nr. 0, 1969, S. 818–822, doi:10.1039/J29690000818. 
7. ↑ John J. Ritter, Gunther H. Schmitz: the Constitution of Bandrowski's Base. In: Journal of the American Chemical Society. Band 51, Nr. 5, 1929, S. 1587–1589, doi:10.1021/ja01380a044. 
8. ↑ Eugene W. Rice: Standardization of ceruloplasmin activity in terms of international enzyme units: Oxidative formation of “Bandrowski's base” from p-phenylenediamine by ceruloplasmin. In: Analytical Biochemistry. Band 3, Nr. 6, 1962, S. 452–456, doi:10.1016/0003-2697(62)90076-3. 
9. ↑ Ekaterina A. Shilova, Arnault Heynderickx, Olivier Siri: Bandrowski’s Base Revisited: Toward a Unprecedented Class of Quinonediimines or New Two-Way Chromophoric Molecular Switches. In: The Journal of Organic Chemistry. Band 75, Nr. 6, 2010, S. 1855–1861, doi:10.1021/jo902437u. 
10. ↑ Progress in Allergy Vol. 4. S. Karger AG, ISBN 978-3-318-01799-1, S. 157 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). 
11. ↑ J. M. L. White, P. Kullavanijaya, I. Duangdeeden, R. Zazzeroni, N. J. Gilmour, D. A. Basketter, J. P. McFadden: p-Phenylenediamine allergy: the role of Bandrowski's base. In: Clinical & Experimental Allergy. Band 36, Nr. 10, 2006, S. 1289–1293, doi:10.1111/j.1365-2222.2006.02561.x. 
12. ↑ Laura M. Pot, Simone M. Scheitza, Pieter-Jan Coenraads, Brunhilde Blömeke: Penetration and haptenation of p-phenylenediamine. In: Contact Dermatitis. Band 68, Nr. 4, 2013, S. 193–207, doi:10.1111/cod.12032. 
13. ↑ B. N. Ames, H. O. Kammen, E. Yamasaki: Hair dyes are mutagenic: identification of a variety of mutagenic ingredients. In: Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America. Band 72, Nr. 6, 1975, S. 2423–2427, doi:10.1073/pnas.72.6.2423, PMID 1094469.