Tri-tert-butylphosphin
| Strukturformel | |||||||||||||||||||
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| Allgemeines | |||||||||||||||||||
| Name | Tri-tert-butylphosphin | ||||||||||||||||||
| Andere Namen |
Tris(2-methyl-2-propanyl)phosphin | ||||||||||||||||||
| Summenformel | C12H27P | ||||||||||||||||||
| Externe Identifikatoren/Datenbanken | |||||||||||||||||||
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| Eigenschaften | |||||||||||||||||||
| Molare Masse | 202,32 g·mol−1 | ||||||||||||||||||
| Schmelzpunkt |
ca. 30 °C[1] | ||||||||||||||||||
| Siedepunkt |
102–103 °C[1] | ||||||||||||||||||
| Sicherheitshinweise | |||||||||||||||||||
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| Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). | |||||||||||||||||||
Tri-tert-butylphosphin ist eine organische Verbindung aus der Gruppe der Phosphane.
Geschichte
Über die Herstellung von Tri-tert-butylphosphin wurde erstmals 1967 berichtet.[3]
Herstellung
Wegen der sterischen Hinderung ergibt die Reaktion von Phosphortrichlorid mit tert-Butylmagnesiumchlorid lediglich Chlordi-tert-butylphosphin. Dieses kann jedoch mit tert-Butyllithium zu Tri-tert-butylphosphin umgesetzt werden.[1] In Gegenwart von 10 Mol-% Kupfer(I)-iodid und 20 Mol-% Lithiumbromid ist die Herstellung ohne Verwendung Lithiumorganylen möglich, da so durch Reaktion von Phosphortrichlorid beziehungsweise Chlordi-tert-butylphosphin mit tert-Butylmagnesiumchlorid das Tri-tert-butylphosphin erhalten wird. Perdeuteriertes Tri-tert-butylphosphin kann aus geeigneten Edukten ebenfalls hergestellt werden. Dazu wird zunächst tert-Butylchlorid mit Thionylchlorid in schwerem Wasser zu tert-Butylchlorid-d9 umgesetzt. Dieses kann mit Magnesium in Tetrahydrofuran zu tert-Butylmagnesiumchlorid-d9 umgesetzt werden, das analog zum undeuterierten tert-Butylmagnesiumchlorid eingesetzt werden kann, um Tri-tert-butylphosphin-d27 zu erhalten.[3]
Eigenschaften
Tri-tert-butylphosphin kristallisiert im monoklinen Kristallsystem in der Raumgruppe P21/n (Raumgruppen-Nr. 14, Stellung 2) mit den Gitterparametern a = 9,219 Å; b = 13,768 Å, c = 11,133 Å und β = 111,36 ° sowie 4 Formeleinheiten pro Elementarzelle.[4]
Reaktionen
Tri-tert-butylphosphin dient als Ligand für Katalysatoren in palladiumkatalysierten Kreuzkupplungen, beispielsweise Suzuki-Kupplungen.[5][6][7] Als sterisch anspruchsvolle Lewis-Base kann Tri-tert-butylphosphin mit einer geeigneten Lewis-Säure, beispielsweise Tris(pentafluorphenyl)boran, frustrierte Lewis-Paare bilden.[8][9]
Die Reaktion von Tri-tert-butylphosphin mit grauem Selen in Toluol ergibt Tri-tert-butylphosphinselenid.[10] Die Umsetzung mit dem Pyridin-Addukt von Phosphenodithionylchlorid ergibt analog das Tri-tert-butylphosphinsulfid.[11] Mit Methyliodid reagiert es heftig unter Bildung eines Phosphoniumsalzes.[1]
Einzelnachweise
- ↑ a b c d Hellmut Hoffmann, Peter Schellenbeck: Notiz über die Darstellung von Tri‐tert.‐butylphosphin. In: Chemische Berichte. Band 100, Nr. 2, Februar 1967, S. 692–693, doi:10.1002/cber.19671000241.
- ↑ Für diesen Stoff liegt noch keine harmonisierte Einstufung vor. Wiedergegeben ist eine von einer Selbsteinstufung durch Inverkehrbringer abgeleitete Kennzeichnung von Tris(1,1-dimethylethyl)phosphine im Classification and Labelling Inventory der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA), abgerufen am 12. Januar 2025.
- ↑ a b Lucy C. Brown, Anne McGrogan, Yoan Delavoux, James M. Hogg, John D. Holbrey, H. Q. Nimal Gunaratne, Małgorzata Swadźba‐Kwaśny, James P. Tellam, Sarah E. Youngs: The synthesis of deuteriated tri‐ tert ‐butyl phosphine. In: Journal of Labelled Compounds and Radiopharmaceuticals. Band 65, Nr. 13, November 2022, S. 338–342, doi:10.1002/jlcr.4001, PMID 36041885, PMC 9826328 (freier Volltext).
- ↑ J. Bruckmann, C. Krüger: Tris(n-butyl)phosphine, Tris(tert-butyl)phosphine and Tris(trimethylsilyl)phosphine. In: Acta Crystallographica Section C Crystal Structure Communications. Band 51, Nr. 6, 15. Juni 1995, S. 1152–1155, doi:10.1107/s0108270194014356.
- ↑ Griffin L. Perry, Nathan D. Schley: Tris(bicyclo[1.1.1]pentyl)phosphine: An Exceptionally Small Tri- tert -alkylphosphine and Its Bis-Ligated Pd(0) Complex. In: Journal of the American Chemical Society. Band 145, Nr. 12, 29. März 2023, S. 7005–7010, doi:10.1021/jacs.3c00885.
- ↑ Sha Lou, Gregory C. Fu: Palladium/Tris( tert ‐butyl)phosphine‐Catalyzed Suzuki Cross‐ Couplings in the Presence of Water. In: Advanced Synthesis & Catalysis. Band 352, Nr. 11–12, 9. Oktober 2010, S. 2081–2084, doi:10.1002/adsc.201000267, PMID 21197389, PMC 3011868 (freier Volltext).
- ↑ Kenan Zhang, Roman Tkachov, Kristina Ditte, Nataliya Kiriy, Anton Kiriy, Brigitte Voit: AB‐ Versus AA+BB‐Suzuki Polycondensation: A Palladium/Tris( tert ‐butyl)phosphine Catalyst Can Outperform Conventional Catalysts. In: Macromolecular Rapid Communications. Band 41, Nr. 1, Januar 2020, doi:10.1002/marc.201900521.
- ↑ Douglas W. Stephan, Gerhard Erker: Frustrated Lewis Pair Chemistry: Development and Perspectives. In: Angewandte Chemie International Edition. Band 54, Nr. 22, 26. Mai 2015, S. 6400–6441, doi:10.1002/anie.201409800.
- ↑ Douglas W. Stephan: The broadening reach of frustrated Lewis pair chemistry. In: Science. Band 354, Nr. 6317, 9. Dezember 2016, doi:10.1126/science.aaf7229.
- ↑ Hans-Uwe Steinberger, Burkhard Ziemer, Manfred Meisel: Tris(tert-butyl)phosphine selenide, the missing link in tris(tert-butyl)phosphine chalcogenide structurestBu3P=X(X= O, S, Se, Te). In: Acta Crystallographica Section C Crystal Structure Communications. Band 57, Nr. 3, 15. März 2001, S. 323–324, doi:10.1107/s010827010002000x.
- ↑ Hans-Uwe Steinberger, Burkhard Ziemer, Manfred Meisel: Tris(tert-butyl)phosphine sulfide, a phosphine sulfide with three bulky substituents. In: Acta Crystallographica Section C Crystal Structure Communications. Band 57, Nr. 7, 9. Juli 2001, S. 835–837, doi:10.1107/s0108270101005959.